Для поливинилхлорида одной из главных характеристик является значение коэффициента К - индикатора молекулярного веса и, тем самым, жесткости или модуля упругости.
Обычно этот коэффициент проверяется и указывается в соответствии с
нормами DIN. В этом случае проверяется время погружения стального
шарика в раствор из циклогексанона и порошкообразного ПВХ. Чем выше
значение К, тем более вязким является расплав и тем тверже и жестче
получаемый оконный профиль.
С другой стороны, при более высоких значениях К переработка
становится более тяжелой, требуется больше энергии для пластификации, и
переработка осуществляется очень близко к температурам разложения ПВХ.
Для рецептур оконного профиля значение К обычно составляет 68,
иногда 65, иногда 70. Например, в стандартном ПВХ российских марок С 70
58 М он составляет 70.
Другим критерием качества ПВХ является форма поверхности зерен.
Она должна быть максимально большой, т.е. быть сильно "изрезанной
бороздами". Этим обеспечивается хорошее "впитывание" стабилизаторов и
скользящих добавок и гарантируется хорошее диспергирование аддитивов.
Гладкая поверхность зерен практически не дает возможности связывания
аддитивов, зерна ПВХ не охвачены стабилизаторами и скользящими
добавками. Следствием этого являются местные разложения ПВХ и
образование пятен (крапинок) на поверхности профиля.
Следующий критерий - насыпной вес ПВХ должен быть в
пределах 580-600 г/л. Слишком малый насыпной вес ведет к
пропорциональному уменьшению производительности экструдера, поскольку в
экструдере выход материала определяется объемом пластификата. С
уменьшением же выхода уменьшается и степень пластификации расплава, а
также заполнение междушнекового пространства, начиная с зоны сжатия
(компресии). Практически, переработка ПВХ с низким насыпным весом
означает недозагрузку шнеков. Таким образом, все это негативно
сказывается на пластификации, ударной вязкости, свариваемости профилей.
Точно также хорошая сыпучесть является предпосылкой для хорошей
пластификации. Плохая сыпучесть ведет к уменьшению выхода и имеет те же
последствия, что и малый насыпной вес.
Процесс смешивания также сильно зависит от насыпного веса и сыпучести
ПВХ. Так, при малом насыпном весе допустимый объем заполнения смесителя
может быть значительно превзойден. Процесс смешивания при этом
нарушается, сухая смесь (dry blend) перемещается в основном только в
горизонтальном направлении, в вертикальном же практически не происходит
никакого перемещения, при этом не создается процесс завихрения.
Следствием этого являются неравномерное диспергирование и колебания в
экструзионном процессе. Слишком малая сыпучесть приводит к увеличению
времени смешивания в результате более длительного опорожнения смесителя
и уменьшает этим общую производительность смесителя.
Рассмотрим также некоторые конкретные аспекты применения аддитивов
(стабилизаторов, скользящих добавок, модификаторов, наполнителей и
т.д.).
Достаточная стабилизация надежно обеспечивает устойчивость белого цвета
профиля. При этом даже короткие остановки из-за отключения тока,
перерыва в подаче материала на 5-10 мин. не приводят к термическому
разложению материала, хотя и могут вызвать его некоторое пожелтение.
Весьма важна дозировка (соотношение) внутренних и внешних скользящих добавок
Передозировка скользящих добавок ("пересмазанная" смесь) проявляется в
том, что имеется слишком много внешних скользящих добавок, материал
плохо пластифицируется и находится в порошкообразном состоянии при
дегазации, наблюдаются высокое давление и низкая температура массы.
Предотвращение этого возможно путем снижения количества скользящих
добавок.
Недостаток скользящих добавок ("недосмазанная" смесь) проявляется в
слишком сильной пластификации, образовании пузырьков от перегрева на
внутренних поверхностях, высоком трении в зоне выхода, высокой
температуре и низком давлении массы. Предотвращение - путем увеличения
количества внешних скользящих добавок.
Поскольку на практике работают не с отдельными аддитивами, а с
Masterbatcn (маточная смесь или суперконцентрат), то для изменения
количества внешних скользящих добавок варьируют общее количество
компаунда. Но поскольку при этом меняется и количество стабилизатора,
то такому изменению ставятся нижние допустимые границы. В зависимости
от изготовителя, геометрии шнеков и производительности, минимальные
значения лежат в пределах 4,2-4,6 частей на 100 частей ПВХ. В
сомнительных случаях рекомендуется консультироваться с изготовителем
сырья.
Комбинация скользящих добавок всегда рассматривается в сочетании с ПВХ
и имеет рещающее значение для глянца поверхности и возможности
появления отложений на фильере или калибраторе.
Для увеличения глянца и пластификации добавляется оксидированный
РЕ-воск в количестве 0,05-0,2 частей на 100 частей ПВХ. Уменьшения же
отложений можно добиться путем добавления силикагеля.
Важное значение имеют и модификаторы ударной вязкости. Это особенно
важно для стойкости оконного ПВХ-профиля при очень низких зимних
температурах. С увеличением вязкости, однако, снижается жесткость
профиля.
Следует отметить, что ранее широко применявшийся модификатор EVA теперь практически полностью заменен на акрилат.
Модификатор может либо уже содержаться в сухой смеси (7-8 частей), либо
сополимеризироваться прививкой при полимеризации (6-7 частей). В Европе
очень часто используется второй вариант, что обеспечивает более высокую
равномерность показателей ударной вязкости и хорошее качество
поверхности.
Добавление модификаторов целесообразно в пропорции 6-8 частей,
поскольку увеличение выше этого значения приводит к удорожанию
рецептуры, не обеспечивая сколько-нибудь заметного дальнейшего
повышения ударной вязкости. Полезно применение также добавок текучести
на акриловой основе в пределах 1-2 частей, вводимых также для улучшения
пластификации.
При испытаниях по стандартам DIN 53753 и ISO 179/1 (двойная V-насечка,
г=0,1 мм) в этом случае ударная вязкость составляет 60-70 кДж/м2 (миним. значение 40 кДж/м2).
В результате добавления модификаторов увеличивается набухание ПВХ-расплава (30-60%) и усадка.
Применительно к двуокиси титана, рекомендуется применять
высокоустойчивые рутиловые модификации, белизна которых должна быть
точно согласована уже на производственной установке с помощью
пигментов. В Европе рекомендуется их применять в пропорции 5 частей на
100 частей ПВХ, в южных странах - до 8.
Величина частиц мела не должна превышать 2 глм. Обработка их с помощью
скользящих добавок обусловливает гидрофобизирование поверхности и
хорошую диспергируемость расплава.
При повышенных требованиях к глянцу поверхности применяются
синтетические варианты мела, но они значительно более дорогие. В целом,
применение мела дает положительный эффект для удельного веса, скорости
охлаждения, жесткости, стоимости рецептуры и отрицательный эффект в
плане износа рабочих органов и ударной вязкости профиля.
Отдельно следует остановиться на процессе смешивания. Этот процесс в
горячем смесителе обычно происходит при температуре 115-125 °С, в
холодном - при 40-60 °С. Для выхода влаги ставятся достаточно большие
фильтровальные мешки на горячем и холодном смесителях.
Если в процессе работы имеют место перерывы, то в горячем смесителе
зачастую образовывается конденсат. В этом случае смеситель перед
запуском должен обязательно очищаться.
Величина загрузки смеси в смеситель не должна превышать рекомендуемые
значения. В процессе перемешивания должны обязательно четко
просматриваться как горизонтальные, так и вертикальные потоки смеси.
При образовании оптимального процесса завихрения всегда просматривается
центральная часть перемешивающего инструмента.
Отрицательные последствия переполнения смесителя:
- кратковременные колебания параметров процесса экструзии (вращающий момент, температура и давление массы);
- образование пятен в результате плохого диспергирования аддитивов;
- отложения в фильере и калибраторе.
После приготовления смесь должна "вызревать" в течение 24 часов при
температуре 15-30°С перед тем, как будет подаваться в экструдер.
Рецептура и геометрия шнеков должны быть настолько согласованы друг с
другом, чтобы около 70% энергии для пластификации вводилось через
шнеки, т.е. через посредство механической энергии (Е), и только 30%
через нагрев. Эта энергия Е (Вт*ч./кг) определяется следующей
зависимостью: в числителе - мощность привода (кВт) х вращающий момент
(%) х скорость вращения шнеков (об./мин.) х 10; в знаменателе -
максимальная скорость вращения шнеков (об./мин.) х выход экструдера
(кг/ч). Для оконных профилей эта величина Е должна составлять 50-70
Вт*ч./кг (для сравнения можно указать, что для ПВХ-труб эта величина
должна составлять 40-50, для ПВХ-плит - 70-90, а для полиэтиленовых
труб - 120-140).
При этом температура массы должна быть в пределах 190-200 °С, и это
значение в зоне выхода должно достигаться как можно ранее. Важным
критерием этого является состояние расплава в зоне дегазации:
оптимальным является наличие полосы, которая снизу сплошная, а по бокам
- с трещинами. В этом случае очень редко возникает такое явление как
подъем материала вверх и забивание им отверстий дегазации, что ведет к
пригарам и образованию черных точек на поверхности профиля.
Давление массы лежит обычно в пределах 250-350 бар. У шнеков должно быть заполнение на 90-95%.
Колебания значений сыпучести и насыпного веса непосредственно
сказываются на производительности. Сигналом этого может служить степень
заполнения шнеков. Так, при постоянных оптимальных условиях коэффициент
заполнения шнеков F составляет 5 кг/ч.//об./мин. (т.е. речь идет о
выходе экструдера в кг/ч, разделенном на скорость вращения шнеков, в
об/мин). При коэффициенте менее 5 насыпной вес слишком мал, сыпучесть
плохая, имеет место недозагрузка, происходит электростатическое
заряжение порошка, температура сухой смеси слишком высока. При
значительной недозагрузке (загрузка менее 70%) объем междушнекового
пространства не доиспользуется, мощность пластификации падает и
возникает опасность преждевременного износа шнеков, которые в зоне
втягивания крутятся "всухую".
|